
【化】 crystal field
crystal; crystalloid
【化】 crystal
【医】 Crys.; crystal
field; a level open space; scene
【化】 field
【医】 field; plant
晶体场(Crystal Field)在固体物理和配位化学中,指中心金属离子周围的配体(如阴离子或极性分子)所产生的静电场。该电场对金属离子价层d轨道(或f轨道)的电子能级产生微扰,导致原本简并的轨道发生能级分裂,这一现象称为晶体场分裂(Crystal Field Splitting)。
静电作用模型
晶体场理论将配体视为点电荷或偶极子,忽略其与中心金属离子的轨道重叠和共价作用,仅考虑纯静电吸引与排斥。配体负电荷靠近金属离子时,排斥d轨道电子,使其能量升高。不同空间取向的d轨道受排斥程度不同,导致能级分裂 。
分裂能(Δ)
分裂后最高与最低d轨道能级差称为分裂能(Δ),单位为cm⁻¹或eV。其大小取决于:
几何构型的影响
第7章配位场理论,科学出版社. ISBN 978-7-03-050512-6.
晶体场(Crystalline Field)是指由晶体中原子或离子在三维空间周期性排列形成的点阵结构所构成的静电场。以下是关于该概念的详细解析:
基本定义
晶体场是中心离子(如过渡金属离子)周围的配位离子通过静电作用形成的非均匀电场。这种场会直接影响中心离子的电子轨道分布。
核心特点
能级分裂(Crystal Field Splitting)
晶体场会使中心离子的简并轨道(如d轨道或f轨道)发生能级分裂。例如,在八面体场中,d轨道分裂为能量较低的$t_{2g}$轨道和较高的$eg$轨道。
对应的哈密顿量可表示为:
$$
H{CF} = sum_{i} left( frac{e}{4piepsilon0} sum{j} frac{Z_j}{|mathbf{r}_i - mathbf{R}_j|} right)
$$
其中$Z_j$为配位离子电荷,$mathbf{R}_j$为配位离子位置。
磁性与轨道冻结
晶体场理论由Bethe于1929年提出,后经Van Vleck完善并应用于磁学研究。该理论是理解配位化学和固体物理中电子行为的基础工具之一。
如需更完整的公式推导或实验案例,可参考(搜狗百科)和(晶体场理论百科)。
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