
【化】 residual coupling constant
residue; leavings; overmeasure; overplus; remain; remainder; remnant; spare
surplus
【醫】 R.; residue; residuum; rest; vestige; vestigium
【經】 overplus
【化】 coupling constant
剩餘偶合常數(Residual Coupling Constant)是核磁共振(NMR)波譜學中的一個專業術語,指在部分或完全消除化學位移各向異性(如使用液晶溶劑或特定實驗技術)後,譜圖中仍然觀測到的、由磁核間自旋-自旋相互作用(J偶合)産生的裂分峰間距所對應的耦合常數。它反映了分子内部原子核之間未被完全平均化的磁相互作用強度,是解析分子結構(特别是立體構型)的重要參數。
物理意義
剩餘偶合常數源于磁核(如1H、13C)間的間接自旋-自旋耦合作用(J耦合),其大小由核間距、鍵角及電子雲分布決定。在各項同性溶劑中,偶合常數通常直接可測;但在各向異性環境中(如液晶),偶合作用會被部分掩蓋,通過技術手段消除各向異性後保留的耦合值即為"剩餘"部分。
測量與表示
單位以赫茲(Hz)計量,通過NMR譜圖中裂分峰的間距直接讀取。例如,在氘代液晶溶劑中測得的1H NMR譜,剩餘偶合常數(用$^nΔJ$或$^nJ_{text{res}}$表示)可揭示分子取向信息。
應用價值
該參數對研究分子構象、手性中心相對取向及動态過程至關重要。例如,在有機合成中,通過比較理論計算與實驗測得的剩餘偶合常數,可驗證手性分子的絕對構型。
定義剩餘偶合為"分子在部分取向介質中表現出的殘餘自旋耦合",強調其與分子空間結構的關聯性。
闡釋其在液晶NMR中用于分析分子有序參數(S)的原理,公式表示為:
$$ ^nJ{text{res}} = S cdot ^nJ{text{iso}} $$
其中$^nJ_{text{iso}}$為各向同性環境下的标量耦合常數。
多篇研究指出,剩餘偶合常數是探測蛋白質溶液中局部結構動力學的敏感探針,尤其在殘餘偶極耦合(RDC)技術中廣泛應用。
注:在标準漢英詞典中,"剩餘偶合常數"對應"residual coupling constant",屬于專業領域詞彙,需結合NMR上下文理解其完整内涵。
“剩餘偶合常數”這一術語在常規核磁共振(NMR)理論中并未被明确提及,但結合偶合常數的定義和可能的專業背景,可以推測其含義如下:
偶合常數(J)是核磁共振中描述相鄰質子自旋相互作用的參數,表現為裂分峰間距(單位Hz)。它與核間距、鍵數、電子雲密度等因素相關。例如,相隔三個鍵的氫核(³J)的偶合常數通常在0-16Hz之間。
“剩餘”可能指在特定實驗條件下未被完全平均的偶合效應,常見于以下場景:
剩餘偶合常數的數值仍受核間距、分子取向和環境各向異性程度的影響,但其物理意義更強調未被完全平均的偶合效應。
“剩餘偶合常數”可能是對特定條件下偶合作用的延伸描述,需結合具體實驗背景(如動态NMR、各向異性體系)理解。如需進一步驗證,建議參考專業文獻或核磁共振高級教程。
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