
【化】 mechanism of bimolecular nucleophilic substitution; S-N2 mechanism
雙分子親核取代反應(SN2反應,Bimolecular Nucleophilic Substitution)是有機化學中一類重要的反應機理,其核心特征是親核試劑(Nucleophile)從離去基團(Leaving Group)的相反方向進攻底物中心碳原子,導緻立體化學反轉(Walden反轉)。該反應速率與底物濃度和親核試劑濃度均呈一級關系,總反應級數為二級,因此稱為“雙分子”機理。
協同五中心過渡态
親核試劑(如OH⁻、CN⁻)與底物(如鹵代烴)的α-碳原子形成部分共價鍵,同時離去基團(如Cl⁻、Br⁻)與碳原子的鍵逐漸斷裂。這一過程中,反應物和産物通過五原子(中心碳、親核原子、離去基團及兩個相鄰原子)的線性過渡态完成轉化(《March's Advanced Organic Chemistry》第8版)。
立體化學特征
由于親核試劑必須從離去基團的反方向接近中心碳,導緻産物構型與原底物完全相反。例如(R)-2-溴丁烷在SN2反應中生成(S)-2-丁醇(IUPAC術語表Gold Book定義)。
該機理在藥物合成(如嗎啡衍生物構型控制)和生物化學(甲基轉移酶催化反應)中具有重要應用,其動力學特征可通過過渡态理論公式描述: $$ text{速率} = k[底物][親核試劑] $$ 其中k為溫度相關的速率常數,符合阿倫尼烏斯方程。
雙分子親核取代反應(SN2)是親核取代反應的重要類型,其機理和特點如下:
SN2反應中,“S”代表取代(Substitution),“N”代表親核(Nucleophilic),“2”表示反應的決速步驟涉及兩種分子(底物與親核試劑)。反應速率與底物(RL)和親核試劑(Nu⁻)的濃度均成正比,速率方程為:
$$r = k[RL][Nu]$$
例如,CH₃Cl在NaOH溶液中水解為CH₃OH的速率即符合此方程。
若中心碳為手性碳,反應後其構型會反轉。例如,R構型的底物經SN2反應後生成S構型的産物。
SN2為一步協同機理,速率依賴兩種物質,無中間體;而SN1為兩步反應(首先生成碳正離子),速率僅與底物濃度相關。
SN2反應以背面進攻、協同過渡态、構型翻轉為核心特征,適用于低空間位阻的底物和弱極性溶劑環境。如需更詳細機理圖示或實例分析,可參考相關化學教材或文獻。
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