
【化】 auxiliary complex
【计】 ADDIT; preemergency; SEC
【医】 aid
【化】 complex; complex compound
【医】 complex
在配位化学中,“辅助络合物”(英文:Auxiliary Complex)指在化学反应(尤其是催化反应)过程中,作为中间体短暂形成、不直接参与最终产物生成,但对主反应路径起到关键促进或稳定作用的过渡态金属络合物结构。其核心价值在于通过配位作用调控金属中心电子态或空间构型,优化主络合物的反应活性或选择性。
“Auxiliary” 直译为“辅助的”,在化学语境中特指非反应主体但不可或缺的辅助组分。该术语区别于“Primary Complex”(主络合物)或“Catalytically Active Complex”(催化活性络合物),突显其支持性角色。据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,此类络合物常出现在多步催化循环的描述中 。
辅助络合物通常通过以下方式影响反应:
通过配位作用固定高活性物种,防止副反应发生。例如在烯烃复分解反应中,辅助络合物可稳定金属卡宾中间体 。
改变金属中心电子密度或空间位阻,优化主络合物对底物的亲和力或反应选择性。在不对称催化中,手性辅助配体可诱导立体选择性合成 。
作为配体“中转站”,加速主催化剂活性物种的再生(如Wacker氧化反应中的氯化铜辅助络合物)。
以钯催化交叉偶联反应(Suzuki-Miyaura反应)为例:
[Pd(0)]
为催化活性物种。[Pd(II)X₂L₂]
(X=卤素,L=膦配体)作为氧化加成后的中间体。[Pd(II)ArXL₂]
在转金属步骤前稳定芳基钯物种。“辅助络合物”这一术语在搜索结果中未直接提及,但结合“络合物”的定义和相关概念(如“络合辅助剂”),可以推断其可能的含义:
络合物(配位化合物)是由中心金属原子/离子与配体通过配位键结合形成的结构单元。例如,[Cu(NH₃)₄]²⁺(四氨合铜离子)是典型络离子。
根据提到的“络合辅助剂”,推测“辅助络合物”可能指以下两类情况:
若用户指“辅助络合剂”(如中的络合辅助剂),则其作用是通过提供额外配位点或空间位阻,优化络合物的形成条件。
建议结合具体语境进一步确认术语定义,或参考配位化学专业文献获取更精准的解释。
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