
【化】 auxiliary complex
【計】 ADDIT; preemergency; SEC
【醫】 aid
【化】 complex; complex compound
【醫】 complex
在配位化學中,“輔助絡合物”(英文:Auxiliary Complex)指在化學反應(尤其是催化反應)過程中,作為中間體短暫形成、不直接參與最終産物生成,但對主反應路徑起到關鍵促進或穩定作用的過渡态金屬絡合物結構。其核心價值在于通過配位作用調控金屬中心電子态或空間構型,優化主絡合物的反應活性或選擇性。
“Auxiliary” 直譯為“輔助的”,在化學語境中特指非反應主體但不可或缺的輔助組分。該術語區别于“Primary Complex”(主絡合物)或“Catalytically Active Complex”(催化活性絡合物),突顯其支持性角色。據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)定義,此類絡合物常出現在多步催化循環的描述中 。
輔助絡合物通常通過以下方式影響反應:
通過配位作用固定高活性物種,防止副反應發生。例如在烯烴複分解反應中,輔助絡合物可穩定金屬卡賓中間體 。
改變金屬中心電子密度或空間位阻,優化主絡合物對底物的親和力或反應選擇性。在不對稱催化中,手性輔助配體可誘導立體選擇性合成 。
作為配體“中轉站”,加速主催化劑活性物種的再生(如Wacker氧化反應中的氯化銅輔助絡合物)。
以钯催化交叉偶聯反應(Suzuki-Miyaura反應)為例:
[Pd(0)]
為催化活性物種。[Pd(II)X₂L₂]
(X=鹵素,L=膦配體)作為氧化加成後的中間體。[Pd(II)ArXL₂]
在轉金屬步驟前穩定芳基钯物種。“輔助絡合物”這一術語在搜索結果中未直接提及,但結合“絡合物”的定義和相關概念(如“絡合輔助劑”),可以推斷其可能的含義:
絡合物(配位化合物)是由中心金屬原子/離子與配體通過配位鍵結合形成的結構單元。例如,[Cu(NH₃)₄]²⁺(四氨合銅離子)是典型絡離子。
根據提到的“絡合輔助劑”,推測“輔助絡合物”可能指以下兩類情況:
若用戶指“輔助絡合劑”(如中的絡合輔助劑),則其作用是通過提供額外配位點或空間位阻,優化絡合物的形成條件。
建議結合具體語境進一步确認術語定義,或參考配位化學專業文獻獲取更精準的解釋。
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