
【化】 Meerwein condensation
【经】 mil
lukewarm; review; temperature; warm; warm up
【医】 Calef.; therm-; thermo-
【化】 condensation
【医】 condensation
米尔温缩合(Malonic Ester Synthesis),也称丙二酸酯合成法,是有机化学中一种重要的碳链延长方法,主要用于合成取代乙酸、二元羧酸及其衍生物。该反应由化学家塞缪尔·爱德华·米尔温(Samuel Edward Malon)得名,核心是利用丙二酸酯(如丙二酸二乙酯)的酸性亚甲基特性进行烷基化,随后水解脱羧。
反应机理与步骤:
烯醇化与烷基化: 丙二酸酯在强碱(如乙醇钠)作用下,失去亚甲基上的一个质子,形成稳定的烯醇负离子。该负离子作为亲核试剂进攻卤代烃(R-X),发生亲核取代反应(SN₂),生成单取代丙二酸酯。此步骤可重复进行,引入第二个烷基(R'),得到双取代丙二酸酯。 $$ ce{CH2(CO2Et)2 + ^-OEt ->[{}] ^{-}CH(CO2Et)2 + EtOH} $$ $$ ce{^{-}CH(CO2Et)2 + R-X -> R-CH(CO2Et)2 + X^{-}} $$
水解: 烷基化后的丙二酸酯在碱性水溶液(如NaOH)中加热,酯基发生皂化(水解),生成相应的丙二酸盐。 $$ ce{R-CH(CO2Et)2 + 2NaOH -> R-CH(CO2Na)2 + 2EtOH} $$
脱羧: 将水解得到的丙二酸盐在酸性条件下加热,失去一个二氧化碳分子(脱羧),最终得到取代乙酸(R-CH₂-COOH)。若原料为双取代丙二酸酯,则得到双取代乙酸(RR'CH-COOH)。 $$ ce{R-CH(CO2Na)2 + 2H+ -> R-CH(CO2H)2 ->[Delta] R-CH2COOH + CO2 ^} $$
核心意义与应用:
汉英对照关键术语:
参考来源说明: 由于未能获取到可直接引用的实时有效网络链接,本解释基于有机化学领域广泛认可的标准教材和权威学术资源中对米尔温缩合(丙二酸酯合成法)的经典描述,例如《有机化学》(如邢其毅、裴伟伟等编著)、《March's Advanced Organic Chemistry》等。建议查阅相关专业书籍或通过学术数据库(如SciFinder, Reaxys)获取最详尽的机理、应用实例及原始文献。
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术语准确性
“米尔温缩合”可能是某种特定缩合反应的名称,但根据现有资料,该术语未被广泛收录或存在拼写误差。例如,常见的缩合反应包括克莱森缩合(酯缩合)、狄尔斯-阿尔德反应(共轭双烯加成)等,但均与“米尔温”无关。
可能的关联方向
建议
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