阿恩特-艾斯特尔特合成英文解释翻译、阿恩特-艾斯特尔特合成的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 Arndt-Eistert synthesis
分词翻译:
阿的英语翻译:
【机】 ar-
恩的英语翻译:
favour; grace; kindness
特的英语翻译:
especially; special; spy; unusual; very
【化】 tex
艾的英语翻译:
moxa
【医】 Artemisia vulgaris L.; moxa
斯的英语翻译:
this
【化】 geepound
尔的英语翻译:
like so; you
合成的英语翻译:
compose; compound; prefabricate; synthesize; synthetic
【化】 synthesis
【医】 synthesis; synthesize
【经】 compound; synthesis
专业解析
阿恩特-艾斯特尔特合成(Arndt-Eistert Synthesis),在有机化学中,是一种将羧酸转化为其高一级同系物(即增加一个碳原子)的经典方法。该合成法以德国化学家弗里茨·阿恩特(Fritz Arndt)和贝恩德·艾斯特尔特(Bernd Eistert)的名字命名。
汉英术语对照与核心含义:
- 阿恩特-艾斯特尔特合成 (Ā'ēntè-Àisītè'ěrtè Héchéng): Arndt-Eistert Synthesis
- 核心过程: 该合成通常包含两个关键步骤:
- 酰氯的生成 (Formation of Acid Chloride): 起始羧酸与氯化亚砜(SOCl₂)或草酰氯((COCl)₂)反应,生成相应的酰氯(R-COCl)。
- 重氮甲烷反应与沃尔夫重排 (Reaction with Diazomethane and Wolff Rearrangement): 酰氯与重氮甲烷(CH₂N₂)反应,首先生成重氮酮(R-CO-CHN₂)。重氮酮在银催化剂(如Ag₂O)存在下或光照下,发生沃尔夫重排(Wolff Rearrangement),得到烯酮(R-CH=C=O)。烯酮极不稳定,会立即与水反应,水解生成比原羧酸多一个碳原子的羧酸(R-CH₂-COOH)。
反应通式:
- R-COOH → R-COCl
- R-COCl + CH₂N₂ → R-CO-CHN₂
- R-CO-CHN₂ → [R-CH=C=O] → R-CH₂-COOH
关键步骤(沃尔夫重排)的简化表示:
$$
ce{R-C(O)-CHN2 ->[text{Ag}^+, Delta text{ or } h
u] R-CH2-COOH}
$$
应用与重要性:
- 该合成法是有机合成中增长羧酸碳链的有效方法,特别适用于制备比原料酸多一个亚甲基(-CH₂-)的羧酸。
- 它是沃尔夫重排反应最具代表性的应用实例之一。
- 在复杂分子(如天然产物、药物分子)的合成中,可用于特定位置引入额外的碳原子。
权威参考来源:
- 《有机合成反应》(Name Reactions in Organic Synthesis): 该书详细收录了包括阿恩特-艾斯特尔特合成在内的经典人名反应,阐述其机理与应用。具体可参考相关章节(例如:Jie Jack Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms, Springer)。
- 《March's Advanced Organic Chemistry》(马奇高等有机化学): 这本权威教材在讨论重排反应(特别是沃尔夫重排)和羧酸衍生物的转化时,会涵盖阿恩特-艾斯特尔特合成(Michael B. Smith, March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, Wiley)。
- 化学专业数据库(如SciFinder, Reaxys): 提供大量原始文献和具体应用实例。例如,可检索 Arndt, F.; Eistert, B. 在 Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 等期刊上的原始论文(如 Ber. Dtsch. Chem. Ges.1935, 68B, 200)。
网络扩展解释
阿恩特-艾斯特尔特合成(Arndt-Eistert Synthesis)是一种有机化学反应,主要用于将羧酸转化为其高一级同系物(即增加一个碳原子),属于人名反应,由德国化学家弗里茨·阿恩特(Fritz Arndt)和贝恩德米·艾斯特尔特(Bernd Eistert)共同提出。
反应步骤与机理
-
酰氯的生成
羧酸(RCOOH)首先转化为酰氯(RCOCl),通常使用氯化亚砜(SOCl₂)或草酰氯等试剂。
-
重氮酮的形成
酰氯与重氮甲烷(CH₂N₂)反应,生成α-重氮甲基酮(RCOCHN₂),同时释放氯化氢和氮气。
-
沃尔夫重排(Wolff Rearrangement)
在氧化银(Ag₂O)催化下,重氮酮发生重排,生成烯酮中间体(RCH=C=O)。此过程可能涉及卡宾(R-C:)中间体的形成。
-
水解或衍生化
烯酮与水、醇、氨或胺反应,分别生成增加一个碳的羧酸(RCH₂COOH)、酯(RCH₂COOR')或酰胺(RCH₂CONH₂)。
特点与适用范围
- 官能团耐受性:适用于含非质子化官能团(如烷基、芳基、双键)的羧酸,但质子化官能团(如羟基、氨基)会与重氮甲烷反应,导致反应失败。
- 立体化学保留:反应过程中手性中心的构型通常保持不变,适用于合成手性β-氨基酸等复杂分子。
应用实例
该反应在天然产物合成和药物化学中广泛应用,例如合成非天然β-氨基酸(如N-Fmoc-β-氨基酸)。
总结公式
$$
text{RCOOH} xrightarrow{text{SOCl}_2} text{RCOCl} xrightarrow{text{CH}_2text{N}_2} text{RCOCHN}_2 xrightarrow{text{Ag}_2text{O/H}_2text{O}} text{RCH}_2text{COOH}
$$
如需更完整的反应机理图示或具体案例,可参考有机化学教材或专业文献。
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