
【化】 Langmuir-Hinshelwood mechanism
bright; loud and clear
like so; you
glad; happy
decline; excuse oneself; thank; wither
army; five
heart; mind; morals; virtue
mechanism
【化】 mechanism
【医】 mechanism
朗缪尔-欣谢尔伍德机理(Langmuir-Hinshelwood mechanism)是多相催化反应中描述表面吸附分子相互作用的理论模型,其核心假设为反应物需同时化学吸附于催化剂表面相邻活性位点,随后发生表面反应。该机理广泛应用于解释气-固相催化反应动力学,如合成氨、汽车尾气净化等过程。
机理分步解析:
竞争吸附阶段
反应物A和B分别吸附于催化剂表面不同活性位点,满足朗缪尔吸附等温式: $$ theta_A = frac{K_A P_A}{1 + K_A P_A + K_B P_B} $$ $$ theta_B = frac{K_B P_B}{1 + K_A P_A + K_B P_B} $$ 其中θ为表面覆盖度,K为吸附平衡常数,P为气相分压。
表面迁移与反应
吸附物种通过表面扩散形成邻近吸附态,发生双分子反应: $$ A{ads} + B{ads} xrightarrow{k} C_{ads} $$ 反应速率正比于A、B的覆盖度乘积:$r = k theta_A theta_B$。
产物脱附
生成物C脱离催化剂表面,完成催化循环: $$ C_{ads} rightarrow C(g) $$
典型应用案例:
该机理的验证需结合原位表征技术,如程序升温脱附(TPD)和X射线光电子能谱(XPS)。其局限性在于未完全考虑表面缺陷位点对反应路径的影响,后续发展的Eley-Rideal机理对此进行了补充。
朗缪尔-欣谢尔伍德机理(Langmuir-Hinshelwood mechanism)是描述多相催化反应中表面反应过程的经典理论模型,主要用于解释两种反应物在催化剂表面吸附并发生反应的动力学行为。以下是其核心要点:
该机理假设两种反应物(如A和B)需先吸附到催化剂表面,形成吸附态物种(Aads和Bads),随后在表面发生反应生成产物,最后产物解吸。具体步骤如下:
根据朗缪尔吸附等温式,当催化剂表面达到吸附平衡时:
若产物吸附极弱(可忽略脱附步骤),总速率方程为: $$ r = frac{k p_A p_B}{(1 + K_A p_A + K_B p_B)} $$ 其中,k为速率常数,KA、KB为A和B的吸附平衡常数。
该机理广泛用于解释催化加氢、氧化等反应。例如:
朗缪尔-欣谢尔伍德机理通过吸附、表面反应和脱附的协同作用,解释了多相催化反应的动力学特性,其数学形式依赖于反应物吸附强度及分压条件。更多细节可参考催化动力学教材或相关研究文献。
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