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配位场稳定能英文解释翻译、配位场稳定能的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 ligand field stabilization energy(LFSE)

分词翻译:

配位场的英语翻译:

【化】 ligand field

稳定的英语翻译:

level off; stabilize
【医】 stabilization
【经】 stability; stabilization

能的英语翻译:

ability; able; be able to; can; capable; energy; skill
【化】 energy
【医】 energy

专业解析

配位场稳定能(Ligand Field Stabilization Energy, LFSE)是配位化学中的核心概念,指中心金属离子在配位场作用下,其d轨道发生能级分裂后,电子占据分裂轨道时体系总能量相较于球形场(未分裂)的降低值。该能量增益反映了配合物的额外稳定性,直接影响其几何构型、磁性及反应性。


一、理论背景

  1. d轨道分裂

    在八面体场中,中心金属的5个简并d轨道分裂为能量较低的$t_{2g}$轨道(dxy, dyz, dzx)和能量较高的$e_g$轨道(dz², dx²-y²),分裂能为$Delta_o$。

    公式表达:

    $$ Delta_o = 10Dq $$

  2. LFSE计算

    LFSE取决于电子占据$t_{2g}$(每电子贡献$-0.4Delta_o$)和$e_g$轨道(每电子贡献$+0.6Delta_o$)。例如:

    • d³构型(如Cr³⁺):3个电子均位于$t_{2g}$,LFSE = $3 times (-0.4Delta_o) = -1.2Delta_o$。
    • d⁸构型(如Ni²⁺):6个电子在$t_{2g}$,2个在$e_g$,LFSE = $6 times (-0.4Delta_o) + 2 times (0.6Delta_o) = -1.2Delta_o$。

二、影响LFSE的关键因素

因素 作用机制
金属离子氧化态 高价离子(如Co³⁺)的$Delta_o$大于低价(如Co²⁺),LFSE更高。
配体场强度 强场配体(CN⁻, CO)导致$Delta_o$增大,LFSE显著提升。
几何构型 四面体场的LFSE仅为八面体的4/9,故八面体配合物更稳定。

三、实验验证与应用

  1. 离子水合能偏差

    Ca²⁺(d⁰)、Mn²⁺(d⁵高自旋)、Zn²⁺(d¹⁰)的LFSE=0,其水合能符合线性趋势;而d³(Cr³⁺)、d⁸(Ni²⁺)因高LFSE,水合能显著偏离。

  2. Jahn-Teller畸变

    d⁹(Cu²⁺)因$e_g$轨道不等性占据,LFSE不足以稳定对称结构,发生八面体畸变。


四、权威参考文献

  1. 经典教材
    • Cotton, F. A., & Wilkinson, G. (1988). Advanced Inorganic Chemistry(第5版), Wiley. (第6章详述LFSE计算)
    • Huheey, J. E. (1993). Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity, HarperCollins. (第11章讨论LFSE与配合物稳定性)
  2. 学术综述
    • Figgis, B. N., & Hitchman, M. A. (2000). Ligand Field Theory and Its Applications, Wiley-VCH. (系统分析LFSE的热力学影响)

八面体场LFSE值速查表

d电子数 高自旋LFSE 低自旋LFSE 典型离子
$-0.4Delta_o$ $-0.4Delta_o$ Ti³⁺
$-0.8Delta_o$ $-0.8Delta_o$ V³⁺
$-1.2Delta_o$ $-1.2Delta_o$ Cr³⁺
d⁴ $-0.6Delta_o$ $-1.6Delta_o$ Mn³⁺, Cr²⁺
d⁵ $0$ $-2.0Delta_o$ Fe³⁺, Mn²⁺
d⁶ $-0.4Delta_o$ $-2.4Delta_o$ Fe²⁺, Co³⁺
d⁷ $-0.8Delta_o$ $-1.8Delta_o$ Co²⁺
d⁸ $-1.2Delta_o$ $-1.2Delta_o$ Ni²⁺
d⁹ $-0.6Delta_o$ $-0.6Delta_o$ Cu²⁺
d¹⁰ $0$ $0$ Zn²⁺

注:LFSE单位为$Delta_o$(分裂能),负值表示稳定化作用。数据综合自配位场理论模型。

网络扩展解释

配位场稳定能(Ligand Field Stabilization Energy, LFSE)是配位场理论中的核心概念,用于描述过渡金属配合物中d轨道电子因配位体作用产生的能量变化,从而影响配合物的稳定性。以下从定义、计算方法和影响因素三方面详细解释:

一、定义与物理意义

配位场稳定能指金属离子(如过渡金属)在配位场中,其d轨道电子因非对称分布产生的额外稳定化能量。当配位体(如H₂O、NH₃)围绕中心金属离子形成特定对称性场(如八面体、四面体)时,原本简并的d轨道会发生能级分裂。电子优先填充低能级轨道,体系总能量降低,这部分能量降低的绝对值即为LFSE。

二、计算方法

  1. 能级分裂与电子填充

    • 以八面体场为例,d轨道分裂为低能级的t₂g轨道(3个)和高能级的eₓ轨道(2个),分裂能Δₒ=10Dq。
    • 电子优先填充t₂g轨道,每个电子贡献0.4Δₒ的稳定能;eₓ轨道电子则贡献-0.6Δₒ(因能级升高导致不稳定)。
  2. 公式表达
    LFSE计算公式为:
    $$ text{LFSE} = sum (n_{text{t2g}} times 0.4Deltao) + sum (n{text{eg}} times (-0.6Delta_o)) $$
    其中,n为对应轨道中的电子数。例如,八面体场中d⁴组态(高自旋)的LFSE为:
    t₂g³eₓ¹ → 3×0.4Δₒ + 1×(-0.6Δₒ) = 0.6Δₒ。

三、影响因素

  1. 配位场对称性
    不同几何构型(如四面体、平面四边形)的能级分裂模式不同。例如,四面体场的分裂能Δₜ约为4/9Δₒ,且轨道能级顺序与八面体场相反。

  2. 电子组态与自旋状态

    • d电子数不同直接影响轨道填充方式,如d³组态在弱场(高自旋)和强场(低自旋)下的LFSE差异显著。
    • 强场配体(如CN⁻)导致低自旋态,电子更多填充低能轨道,LFSE较高。
  3. 配体场强
    配体场强越强(Δ越大),LFSE绝对值越大,配合物越稳定。例如,[Fe(CN)₆]³⁻(强场)比[FeF₆]³⁻(弱场)更稳定。

四、应用领域

LFSE可用于解释配合物的热力学稳定性(如晶格能)、立体构型选择(如八面体vs四面体)及反应动力学性质。例如,晶体场稳定化能差异可预测某些金属离子在矿物中的优先占位现象。

提示:若需具体构型的LFSE数值表(如d¹-d¹⁰在不同场中的值),可参考《化学通报》1990年文献。

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