
【化】 even-electron ion
偶电子离子(Even-Electron Ion)是质谱分析中的重要概念,指含有偶数个电子的带电粒子。这类离子通常由中性分子通过电离或碎裂过程形成,其电子构型遵循泡利不相容原理,表现为更高的稳定性。
从结构特性来看,偶电子离子可分为两类:
在质谱分析中,偶电子离子的形成机制与奇电子离子(含奇数电子)存在显著差异。根据《质谱学原理》(John Wiley & Sons, 2011),约85%的有机化合物在电子轰击电离(EI)中优先生成偶电子离子,这类离子进一步碎裂时多通过重排反应而非自由基途径。
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将偶电子离子稳定性归因于: $$ Delta G^circ = -nFE^circ $$ 其中电子配对能降低系统自由能,符合Pauling的共振稳定理论。实际应用中,该特性被广泛用于药物代谢物鉴定和环境污染物检测,如美国药典(USP)推荐采用偶电子离子作为二级质谱定量分析的优选目标物。
偶电子离子是质谱分析中的专业术语,其核心特征和形成机制如下:
偶电子离子(Even-electron ion, EE+)指含有偶数个电子的离子,通常由奇电子离子(如分子离子)通过断裂丢失自由基形成。例如,中性分子失去一个成键电子或孤对电子后,可能生成奇电子离子,而奇电子离子进一步失去自由基则形成偶电子离子。
电子数与质荷比
偶电子离子携带双电子,其质荷比(m/z)通常为奇数。例如,碎片离子B+、D+、E+等属于此类。
氮元素规则
偶电子离子不符合氮元素规则(即含偶数氮原子时m/z为奇数,反之亦然),而奇电子离子符合该规则。
稳定性
相较于奇电子离子,偶电子离子更稳定,常见于质谱的碎片离子中。
在质谱分析中,偶电子离子有助于推断有机化合物结构,因其断裂模式更规律,而奇电子离子常用于判定分子离子。
如需进一步了解质谱规则或具体案例,可参考化学分析相关教材或专业文献。
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