
【机】 hydroboration
boron
【医】 B; boro; boron
【机】 hydrogenation
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硼氢化作用(Hydroboration)
指硼烷(Borane)或取代硼烷与不饱和有机化合物(如烯烃、炔烃)发生的加成反应。该反应由美国化学家赫伯特·布朗(Herbert C. Brown)于1956年发现,具有反马氏规则(Anti-Markovnikov)和顺式加成(Syn Addition)的立体选择性特征,是制备有机硼化物及醇类的重要途径。
反应通式:
$$ce{R2C=CR2 + BH3 -> R2CH-CR2BH2}$$
(烯烃与乙硼烷首步加成示意)
核心特点:
应用实例:
硼氢化-氧化反应(Hydroboration-Oxidation)是将烯烃转化为反马氏规则醇的经典方法,例如:
$$ce{CH3CH=CH2 ->[text{① BH3·THF}][text{② H2O2, OH-}] CH3CH2CH2OH}$$
术语对照:
权威定义来源建议:
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硼氢化作用(Hydroboration)是有机化学中硼烷(如乙硼烷B₂H₆)与不饱和化合物(如烯烃、炔烃)发生的加成反应,生成烃基硼烷中间体的过程。以下是其详细解释:
基本概念
硼氢化作用是指硼原子的B-H键断裂,硼和氢分别加成到不饱和碳原子上,形成烃基硼烷(R-BH₂或R₂BH)的反应。该反应由化学家赫伯特·布朗(H.C. Brown)于1961年发现。
反应特点
硼烷活化
乙硼烷(B₂H₆)在醚类溶剂中解离为单硼烷(BH₃),并与醚的氧原子形成配合物(如R-O-BH₃),提高反应活性。
$$(BH_3)_2 + ROR rightarrow 2ROBH_3$$
亲电加成
BH₃作为缺电子试剂,进攻烯烃的π键,形成四中心过渡态。硼原子连接到含氢较多的碳,氢则加到另一碳,完成顺式加成。
$$RCH=CH_2 + BH_3 rightarrow RCH_2-BH_2-CH_2R$$
如需更深入的机理图示或应用实例,可进一步查阅相关文献(参考、4、5)。
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