
【化】 outer sphere complexation
【化】 outer sphere
【医】 strata externum
【建】 co-ordination
外层配位(outer-sphere coordination)是配位化学中描述配体与中心金属离子相互作用方式的专业术语。该概念指配体未直接通过共价键与金属离子结合,而是通过静电作用或氢键等较弱的相互作用分布于金属离子的外围溶剂化层中。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的定义,外层配位复合物中配体与金属中心的距离通常大于内层配位键长,这种结构会导致配合物的稳定常数较低(Gold Book, IUPAC)。
从反应机制角度分析,外层配位常出现在电子转移反应中。美国化学会(ACS)出版物指出,在氧化还原过程中,电子可能通过外层配位层进行传递,这种路径相较于内层机理具有更低的活化能要求(ACS Publications)。例如铁氰化物与亚铁离子的反应就被证实遵循外层电子转移机制。
与内层配位的对比显示,外层配位体系具有以下特征:
(《无机化学》第5版,Gary L. Miessler)
该理论在环境化学领域有重要应用,美国国家环境研究所(NERL)的研究表明,重金属离子在水体中的迁移转化常涉及外层配位作用,这种弱结合状态直接影响重金属的生物可利用性(Environmental Science & Technology)。
“外层配位”是配位化学中的专业术语,其含义和特点可结合搜索结果总结如下:
外层配位(outer sphere complexation)指配合物中外层离子与内层配离子之间的相互作用。这里的“外层”是与内层配离子通过离子键结合的相反电荷离子,而非直接参与配位键形成的部分。
内层与外层的区别:
内层由中心原子(如金属离子)与配体通过配位键直接结合形成配离子;外层则是与内层电荷平衡的离子,通过离子键连接。
例如,在配合物 ([Co(NH₃)₆]Cl₃) 中,([Co(NH₃)₆]^{3+}) 是内层配离子,Cl⁻ 是外层离子。
作用力差异:
内层通过配位键(共价性)结合,外层通过静电引力(离子键)结合。
外层配位强调配合物中内外层结构的电荷平衡与结合方式差异,是理解配合物化学性质的重要基础概念。如需进一步了解具体配合物实例或更复杂的配位模式,可参考化学教材或专业文献。
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