
【化】 mechanism of unimolecular electrophilic substitution
odd; single
【醫】 azygos; mon-; mono-; uni-
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
benignity; for oneself; parent; relative
electron
【化】 electron
【醫】 e.; electron
【化】 substitution reaction
mechanism
【化】 mechanism
【醫】 mechanism
該機理(SE1)需通過慢步驟生成碳正離子中間體,隨後快速完成取代:
解離步驟(速率決定步驟):
$$
ce{R-X -> R+ + X-}
$$
底物(如鹵代烴)異裂生成碳正離子(R⁺),此步僅涉及單一分子,故為一級反應(單分子)。
親電進攻與取代:
碳正離子(R⁺)作為親電試劑,進攻芳香環的富電子位點,形成σ-絡合物(中間體),隨後失去質子恢複芳香性:
$$
ce{R+ + Ar-H -> [Ar-R...H]^+ -> Ar-R + H+}
$$
此步快速且不涉及動力學控制。
叔丁基苯的合成:
叔氯丁烷((CH₃)₃CCl)在Lewis酸催化下解離為叔丁基碳正離子,進攻苯環生成叔丁基苯:
$$
ce{(CH3)3CCl + AlCl3 -> (CH3)3C+ + AlCl4-}
ce{(CH3)3C+ + C6H6 -> (CH3)3C-C6H5 + H+}
$$
此過程符合SE1機理特征。
權威參考來源:
單分子親電取代反應(SE1機理)是親電取代反應的一種重要機制,其核心特征在于反應分步進行,且速率僅與底物濃度相關。以下是具體解析:
反應速率僅與底物濃度成正比(速率方程:Rate = k[底物]),與親電試劑濃度無關,屬于一級反應。
碳負離子中間體的穩定性直接影響反應速率。例如:
雖然SE1與SN1均為單分子機理,但兩者中間體電荷性質不同:
SE1機理常見于芳香族親電取代反應(如硝化、磺化),尤其是當離去基團(如質子)脫離後形成穩定的芳基負離子中間體時。此外,某些脂肪族化合物在強極性溶劑中也可能遵循此機理。
由于SE1涉及高能中間體,反應可能伴隨副反應(如重排),需通過控制條件(如溶劑極性、溫度)優化主産物比例。
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