
【化】 ion atmosphere radius
【化】 ion-atmosphere; ionic atmosphere; ionic cloud
radii; radius; semidiameter
【計】 R
【醫】 radii; rndius
離子氛半徑(ionic atmosphere radius)是物理化學中描述電解質溶液性質的重要概念,指在德拜-休克爾理論(Debye-Hückel theory)框架下,中心離子周圍形成的反號離子電荷分布的特征長度。其核心含義與物理意義如下:
離子氛的形成
在電解質溶液中,每個離子周圍會吸引相反電荷的離子,形成動态的“電荷雲”(ionic atmosphere),這一結構稱為離子氛。離子氛半徑(通常用 (kappa^{-1}) 表示)即該電荷雲的有效作用範圍,代表離子間靜電相互作用的衰減尺度。
數學表達與計算
離子氛半徑與德拜長度(Debye length)等價,計算公式為:
$$ kappa^{-1} = sqrt{frac{varepsilon_r varepsilon_0 k_B T}{2 N_A e I}} $$
其中:
離子強度的作用
離子氛半徑隨溶液離子強度 (I) 增大而減小。高離子強度下,反號離子更密集地包圍中心離子,導緻靜電屏蔽效應增強,離子活度系數降低(如鹽效應)。
溫度與溶劑性質
溫度升高或溶劑介電常數增大(如水 vs. 乙醇),均會擴大離子氛半徑,削弱離子間相互作用。
德拜-休克爾理論通過離子氛模型成功解釋了:
實驗上,可通過X射線散射、電導測量等方法間接驗證離子氛半徑的存在與尺度。
權威參考文獻:
離子氛半徑是描述電解質溶液中離子相互作用範圍的重要參數,其核心概念源于德拜-休克爾理論。以下是詳細解釋:
1. 離子氛的定義
在電解質溶液中,每個中心離子會被帶相反電荷的離子包圍,形成動态平衡的電荷分布結構,稱為離子氛。這種結構服從靜電作用(Poisson公式)和統計分布(Boltzmann規則),呈現彌散狀态。
2. 離子氛半徑的物理意義
•理論模型:德拜-休克爾理論将離子氛簡化為一個與中心離子相距 ( d ) 的空心帶電球殼,( d ) 即離子氛半徑(或稱德拜厚度)。
•計算公式:( d = frac{1}{kappa} ),其中 ( kappa ) 是德拜參數,與溶液濃度、離子電荷及介電常數相關。數學表達式為:
$$
kappa = sqrt{frac{2eN_A rho}{varepsilon varepsilon_0 k_B T} sum c_i z_i}
$$
(( e ) 為電荷量,( N_A ) 為阿伏伽德羅常數,( varepsilon ) 為溶劑介電常數,( c_i ) 和 ( z_i ) 為離子濃度與電荷數)。
3. 與離子半徑的區别
•離子半徑:通過實驗測定離子晶體中陰陽離子核間距的一半,反映單個離子的物理尺寸。
•離子氛半徑:表征溶液中離子靜電影響的等效作用距離,非實際物理半徑。
4. 實際意義
離子氛半徑用于量化溶液中離子的屏蔽效應,直接影響電解質活度、電導率等性質,是解釋溶液非理想行為的理論基礎。
注意:早期文獻可能将 ( 1/kappa ) 直接稱為“離子氛半徑”,但需注意其本質為電學等效距離,而非幾何意義上的半徑。
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