
【化】 supersaturated vapour
過飽和蒸氣(supersaturated vapor)指溫度低于當前壓力下飽和溫度時仍保持氣态的水蒸氣狀态,屬于熱力學亞穩态體系。這種現象的成因可追溯至吉布斯自由能理論——蒸氣分子需克服表面張力形成液滴核才能凝結,當缺乏凝結核時系統維持非平衡态。
從實驗觀測看,威爾遜雲室正是利用過飽和蒸氣遇帶電粒子形成凝結軌迹的原理,該現象由物理學家C.T.R. Wilson在1895年通過膨脹冷卻法首次驗證(參見劍橋大學卡文迪許實驗室實驗檔案)。工業生産中,該狀态被應用于霧化幹燥技術,通過控制蒸氣過飽和度實現納米顆粒制備(《化工熱力學基礎》第三版,科學出版社)。
量子力學研究顯示,過飽和蒸氣的最大過冷度存在臨界阈值,該參數可通過克拉佩龍方程推導:
$$
frac{dP}{dT} = frac{L}{T(v_g - v_l)}
$$
其中L為潛熱,v_g和v_l分别為氣相與液相摩爾體積。這一經典公式在《物理化學簡明教程》中有詳細闡述。
過飽和蒸氣是指在一定溫度下,其壓強或密度超過該溫度對應的飽和蒸氣壓或飽和密度,但仍未發生液化或凝華的蒸氣狀态。這種現象的形成和特性可通過以下方面解釋:
過飽和蒸氣是蒸氣在缺乏凝結核時形成的亞穩态。例如,當蒸氣壓強超過同溫度下平面液體的飽和蒸氣壓時,若環境中沒有塵埃、帶電粒子等凝結核,蒸氣會暫時維持過飽和狀态。
根據開爾文方程,小液滴的飽和蒸氣壓 ( P_r ) 與平面液體飽和蒸氣壓 ( P_0 ) 的關系為: $$ lnleft(frac{P_r}{P_0}right) = frac{2gamma V_m}{rRT} $$ 其中 ( gamma ) 為表面張力,( V_m ) 為摩爾體積,( r ) 為液滴半徑。該公式解釋了微小液滴需更高蒸氣壓才能穩定的現象。
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