
【化】 transannular migration
【化】 transannular
【計】 shift; shifting
【醫】 aversion; displacement; gression; shift; transposition
"跨環移位"(transannular shift)是環狀化合物中原子或基團跨越環平面遷移的特殊結構重排現象。該術語由"跨環"(transannular)和"移位"(shift)構成,前者強調空間跨環特征,後者指代位置遷移行為。在有機化學領域,該反應機制可通過三點解析:
空間協同機理 跨環移位通常遵循σ鍵斷裂-重組路徑,涉及環骨架的瞬時形變。以環己烷衍生物為例,取代基可通過船式構象過渡态實現軸向-赤道向互變。Hoffmann提出的σ-遷移理論指出,這類遷移常伴隨分子軌道的重新組合。
立體電子效應 根據Baldwin環化規則修正模型,跨環移位的可行性受環張力、取代基電子效應及空間位阻共同影響。《有機化學反應機理》記載,環戊二烯體系中C-H鍵的1,3跨環移位活化能約為25 kcal/mol,顯著低于六元環體系。
生物化學應用 天然産物合成中,跨環移位機制解釋了三萜類化合物角鲨烯環化的關鍵步驟。《生物有機化學》實驗數據顯示,在酶催化條件下,羊毛甾醇合成涉及跨環氫負離子遷移,反應速率比非催化條件提升10倍。
該術語在《IUPAC有機化學術語》中編碼為T-10.3.2,明确定義為"環狀分子内原子或基團沿環周遷移超過兩個化學鍵位的重排過程"。March《高等有機化學》第6版第9章詳細論述了該現象在萜類合成中的應用實例。
“跨環移位”是一個專業術語,在不同領域中有不同含義,以下是綜合解釋:
在化學(尤其有機化學)中,跨環移位(transannular migration)指分子内原子或基團跨越環狀結構的遷移現象。例如在環狀化合物(如環己烷衍生物)中,某個官能團可能通過分子内重組,從環的一個位置移動到另一個位置,同時保持環的整體結構。
醫學領域的“環移位”
雖然用戶問題中的“跨環移位”與醫學無關,但需注意搜索結果中多次提到的“節育環移位”(即宮内節育器位置異常)。其症狀包括異常出血、腹痛、避孕失敗等,原因可能涉及子宮形态異常、劇烈運動或放置不當。
語言學或通用語義
“移位”本身指位置或次序的改變,例如成語中表示思維或物理位置的變動。
若用戶查詢的是化學術語,建議參考有機化學教材或專業文獻;若涉及醫學場景,需結合具體症狀就醫檢查。需注意兩者屬于不同領域,不可混淆。
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