
【化】 aluminium alkoxide reduction; aluminum alkoxide reduction
【化】 aluminium alkoxide; aluminum alkoxide
【化】 disoxidation; electronation
烴氧基鋁還原作用(Aluminum Alkoxide Reduction)是指使用烴氧基鋁化合物(通常為三烴氧基鋁,R₃Al)作為還原劑參與的有機化學反應。這類反應在有機合成中具有重要價值,尤其在選擇性還原羰基化合物方面。
烴氧基鋁 (Aluminum Alkoxide):
指鋁原子與烴氧基(RO⁻,R為烷基或芳基)鍵合形成的有機金屬化合物,通式為 (RO)₃Al 或 R₃Al。其中三異丙氧基鋁[(i-PrO)₃Al]最為常用。
來源:有機金屬化學術語标準(國際純粹與應用化學聯合會建議)
還原作用 (Reduction):
在化學中,還原指物質獲得電子或氫原子、氧化态降低的過程。烴氧基鋁在此作為還原劑,提供氫負離子(H⁻)或通過配體交換實現羰基的還原。
來源:基礎有機化學還原反應定義(權威教材共識)
烴氧基鋁還原最著名的應用是MPV還原反應:
反應通式:
$ce{ R'R''C=O + (iPrO)3Al <=> R'R''CH-OH + (iPrO)2AlOC=O }$
(醛或酮被還原為醇,異丙醇鋁被氧化為丙酮)
機理關鍵:
來源:有機反應機理經典文獻綜述(如《March's Advanced Organic Chemistry》)
高選擇性:
MPV還原對醛、酮具有高度選擇性,通常不還原碳碳雙鍵、硝基、酯基等官能團,優于許多金屬氫化物還原劑。
來源:有機合成方法學比較研究
可逆性與催化劑作用:
反應可逆,過量異丙醇驅動平衡向右移動。催化量的烴氧基鋁即可促進反應進行。
應用實例:
廣泛用于甾體、萜類、生物堿等複雜分子中羰基的選擇性還原,以及手性醇的不對稱合成(當使用手性烴氧基鋁時)。
來源:天然産物全合成案例庫(如《Classics in Total Synthesis》)
基礎定義與機理:
反應應用與綜述:
“烴氧基鋁還原作用”是一個有機化學領域的專業術語,其含義和背景可綜合解釋如下:
基本定義
該術語指以烴氧基鋁(如異丙醇鋁)作為還原劑參與的化學反應過程,主要用于有機合成中的還原反應。烴氧基鋁的英文對應翻譯為“aluminium alkoxide reduction”或“aluminum alkoxide reduction”(英美拼寫差異)。
化學機制特點
烴氧基鋁(如異丙醇鋁)在反應中通過配位作用與羰基化合物(如酮、醛)結合,形成中間絡合物,隨後通過氫轉移實現羰基的還原。典型例子是将酮還原為仲醇,例如在Meerwein-Ponndorf-Verley還原反應中,異丙醇鋁作為催化劑和還原劑,将酮轉化為醇,同時自身被氧化為丙酮。
應用場景
這類反應具有選擇性高、條件溫特點,常用于藥物合成、天然産物制備等精細有機合成領域,尤其適用于對酸敏感或複雜結構的化合物還原。
術語構成解析
補充說明
該反應屬于負氫轉移還原類型,與金屬氫化物(如NaBH₄、LiAlH₄)的還原機制不同,後者通過直接提供H⁻實現還原。烴氧基鋁還原更適用于空間位阻較大的底物。
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