迪克曼反应英文解释翻译、迪克曼反应的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 Dieckmann reaction
分词翻译:
克的英语翻译:
gram; gramme; overcome; restrain
【医】 G.; Gm.; gram; gramme
曼的英语翻译:
graceful; prolonged
反应的英语翻译:
feedback; reaction; response
【医】 reaction; response
专业解析
迪克曼反应(Dieckmann Reaction)是分子内酯缩合反应的经典有机化学反应,属于酯缩合重排反应的一种。该反应由德国化学家沃尔特·迪克曼(Walter Dieckmann)于1900年首次系统研究并报道,其核心机制是在碱性条件下,酯类化合物分子内发生环化缩合,生成环状β-酮酯类化合物。
反应机制与特点
- 分子内环化:反应需满足至少含两个酯基的直链酯类底物,如己二酸二乙酯。在碱性催化剂(如乙醇钠、叔丁醇钾)作用下,一个酯基的α-氢被脱除,生成烯醇负离子,随后攻击分子内另一酯基的羰基碳,形成五元或六元环状结构。
- 热力学控制:反应通常需加热回流,促进环化过程中熵减效应的发生,最终生成更稳定的环状产物。
- 区域选择性:当底物存在多个可能缩合位点时,优先形成张力较小的五元环或六元环产物。
应用领域
该反应广泛应用于合成天然产物(如类固醇骨架)、药物中间体(如抗生素环状结构)及功能材料。例如,1950年代诺贝尔奖得主R.B. Woodward在合成胆固醇时曾利用迪克曼反应构建关键环状结构。
权威参考文献
- Dieckmann, W. (1901). Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 34(1), 57-61.
- Smith, M.B. March's Advanced Organic Chemistry (8th ed.), Wiley, 2020: 1356-1358.
- Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Elsevier, 2005).
网络扩展解释
迪克曼反应(Dieckmann condensation)是一种分子内酯缩合反应,主要用于合成环状β-酮酯。以下是其核心要点:
1.定义与反应式
迪克曼反应是二酯化合物在碱性条件下,通过分子内缩合生成五元环或更大环的β-酮酯的过程。其通式可表示为:
$$
text{二酯} + text{碱} rightarrow betatext{-酮酯} + text{醇盐}
$$
酸化处理后最终得到β-酮酯产物。
2.反应机理
- 碱的作用:强碱(如叔丁醇钠)夺取酯羰基的α-氢,生成碳负离子。
- 分子内亲核加成:碳负进攻另一酯羰基碳,形成环状中间体并释放烷氧负离子。
- 烯醇化与酸化:碱再次夺取α-氢生成稳定的烯醇负离子,酸化后得到β-酮酯。
3.关键特征与影响因素
- 环的大小:两酯基需间隔4个以上碳原子,通常生成五元或六元环(热力学更稳定)。
- 碱的选择:强碱性条件(如NaH、叔丁醇钠)可促进反应,但需控制用量以避免酯基水解等副反应。
- 副反应风险:若反应条件不当(如水量过多或酸化不彻底),可能导致原料酯水解生成羧酸(如案例中的三甲基苯乙酸)。
4.应用
主要用于合成环状β-酮酯,是天然产物和药物分子中环状结构构建的重要方法。
如需进一步了解具体实验操作或案例,可参考来源(实验问题分析)及(反应条件优化)。
分类
ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ
别人正在浏览...
【别人正在浏览】