黑尔-福尔哈德-泽林斯基卤化作用英文解释翻译、黑尔-福尔哈德-泽林斯基卤化作用的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 Hell-Volhard-Zelinsky halogenation
分词翻译:
黑的英语翻译:
black; dark; secret; sinister; wicked
【医】 black; melano-
尔的英语翻译:
like so; you
福的英语翻译:
blessing; good fortune
哈的英语翻译:
ah
德的英语翻译:
heart; mind; morals; virtue
泽的英语翻译:
damp; lustre; pond; pool
林的英语翻译:
circles; forest; woods
斯的英语翻译:
this
【化】 geepound
基的英语翻译:
base; basic; foundation; key; primary; radix
【化】 group; radical
【医】 base; basement; group; radical
卤化作用的英语翻译:
【机】 halogenation
专业解析
黑尔-福尔哈德-泽林斯基卤化作用(Hunsdiecker–Borodin reaction,也称为Hunsdiecker反应或Borodin反应)是有机化学中一种重要的自由基反应,专指羧酸的银盐在卤素(通常为溴或氯)作用下,脱羧生成少一个碳原子的卤代烷的反应。该反应由德国化学家黑尔(Heinrich Hunsdiecker)与克莱尔·黑尔(Cläre Hunsdiecker)夫妇以及俄罗斯化学家亚历山大·博罗金(Alexander Borodin)分别独立发现并研究,其名称融合了三位科学家的贡献。
一、反应定义与发现背景
该反应的核心是羧酸银盐(RCOOAg)与卤素(X₂,常用Br₂或Cl₂)反应,生成卤代烃(RX)、二氧化碳(CO₂)和卤化银(AgX)。通式如下:
$$
ce{RCOOAg + X2 -> RX + CO2 + AgX}
$$
- 黑尔夫妇于1939年首次系统报道了此反应。
- 博罗金(Borodin)早在1861年已观察到类似现象(如庚酸银与溴反应生成溴代己烷),但未深入研究机理。
- 泽林斯基(Nikolay Zelinsky)虽未直接参与此反应发现,但因在有机卤化领域的奠基性工作(如Zelinsky卤化反应),其名字常被关联以体现学术传承。
二、反应机制(自由基机理)
- 引发阶段:卤素(Br₂)与羧酸银反应,生成不稳定的酰基次卤酸盐中间体(RCOOBr)。
$$
ce{RCOOAg + Br2 -> RCOOBr + AgBr}
$$
- 均裂与脱羧:酰基次卤酸盐在加热或光照下均裂,产生烷基自由基(R•)和二氧化碳(CO₂),同时释放溴自由基(Br•)。
$$
ce{RCOOBr -> R• + CO2 + Br•}
$$
- 链传递与终止:烷基自由基与卤素分子结合,生成目标卤代烷(RBr)并再生卤素自由基,完成链式反应。
$$
ce{R• + Br2 -> RBr + Br•}
$$
三、应用与价值
- 碳链缩短:是合成比原料羧酸少一个碳原子的卤代烷的有效方法,常用于天然产物合成与结构修饰。
- 区域选择性:适用于制备特定结构的卤代物(如从长链脂肪酸合成ω-卤代烷)。
- 局限性:需使用昂贵且对光敏感的银盐;碘、氟化物不适用;产率受底物结构影响(如α-支链羧酸产率较低)。
四、术语解析(汉英对照)
- 黑尔-福尔哈德-泽林斯基卤化作用(Hunsdiecker–Borodin halogenation):强调反应类型(卤化)及三位科学家的命名关联。
- 脱羧卤化反应(Decarboxylative halogenation):描述反应本质(脱羧并引入卤素)。
- 羧酸银盐卤化(Silver carboxylate halogenation):指明反应物特征。
参考文献来源:
- Hunsdiecker, H.; Hunsdiecker, C. Ber. Dtsch. Chem. Ges.1942, 75, 291. (原始文献)
- Borodin, A. Ann. Chem. Pharm.1861, 119, 121. (历史背景)
- Advanced Organic Chemistry (Jerry March), Wiley. (机理与应用)
- IUPAC Gold Book: "Hunsdiecker Reaction". (权威定义)
- Journal of Organic Chemistry (综述类文章).
网络扩展解释
黑尔-福尔哈德-泽林斯基卤化作用(Hell-Volhard-Zelinsky halogenation)是一种有机化学反应,主要用于在羧酸α位(即羧基相邻的碳原子)引入卤素原子(如氯或溴)。以下是其详细解释:
1.定义与背景
该反应由三位化学家——卡尔·马格努斯·冯·黑尔(Carl Magnus von Hell)、雅各布·福尔哈德(Jacob Volhard)和尼古拉·泽林斯基(Nikolay Zelinsky)共同发现并完善,因此以三人姓氏命名。其核心是通过卤素(Cl₂或Br₂)在特定条件下对羧酸进行选择性卤化。
2.反应条件与机制
- 条件:反应通常在红磷(P)或三卤化磷(PX₃)存在下进行,使用卤素单质(如Br₂或Cl₂)作为卤化剂。
- 机制:反应通过自由基链式反应进行。红磷与卤素生成PX₃,进一步与羧酸反应生成酰卤中间体,促进α-H的活化,最终在α位引入卤素原子。
3.应用与意义
- 应用:广泛用于合成α-卤代羧酸,后者是制备药物、氨基酸等复杂有机物的关键中间体。
- 特点:相较于其他卤化方法,此反应具有较高的位置选择性,且对羧酸底物的适用性较广。
4.补充说明
- 卤化作用:广义上指向有机物中引入卤素原子的过程,可增强化合物活性或改变其物理性质。
- 局限性:该反应不适用于不含α-H的羧酸(如甲酸)。
如需更详细的反应机理或实验操作,建议查阅有机化学教材或专业文献以获取完整信息。
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