【化】 outer-orbital complex
besides; in addition; not closely related; other; outer; outside; unofficial
【医】 ec-; ecto-; exo-; extra-; xeno-
course; orbit; rail; track
【计】 orbiting laboratory
【化】 complex; complex compound
【医】 complex
外轨络合物（outer orbital complex）是配位化学中的重要概念，指中心金属离子使用外层轨道（如最外层的nd轨道）进行杂化并与配体成键形成的配合物。其核心特征在于中心离子的电子排布未发生重组，保留了高自旋状态。以下是详细解析：
汉英对照
轨道杂化机制
中心金属离子采用外层d轨道（如4d、5d）与s、p轨道杂化（如sp³d²杂化），而非内层(n-1)d轨道。例如，在[CoF₆]³⁻中，Co³⁺（d⁶构型）使用4d轨道形成sp³d²杂化，配体电子占据外层轨道，不扰动内层d电子。
磁性与自旋状态
因内层d电子未参与成键，通常保留未成对电子，表现为高自旋（High-Spin） 和顺磁性。磁矩公式可定量表征：
$$ mu = sqrt{n(n+2)}mu_B $$
其中 ( n ) 为未成对电子数。
配体影响
弱场配体（如F⁻、H₂O）易形成外轨络合物，因其分裂能（Δ₀）小于电子成对能（P），电子优先占据高能级eg轨道而非配对。
经典案例
| 特征 | 外轨络合物 | 内轨络合物 |
|---|---|---|
| 杂化轨道 | 外层nd轨道 (如sp³d²) | 内层(n-1)d轨道 (如d²sp³) |
| 自旋状态 | 高自旋 | 低自旋 |
| 配体类型 | 弱场配体 (F⁻, H₂O) | 强场配体 (CN⁻, CO) |
| 磁性 | 顺磁性（多数） | 抗磁性/弱顺磁性 |
注：因术语高度专业化，建议进一步查阅权威教材或IUPAC数据库获取深度解析。
外轨络合物是络合物的一种结构类型，其核心特征与中心离子的轨道杂化方式相关。以下是详细解释：
定义与轨道杂化
外轨络合物是指中心离子（或原子）使用外层轨道（如ns、np、nd轨道）进行杂化，与配体的孤对电子形成配位键的络合物。例如，$text{[FeF}_6text{]}^{3-}$中，铁离子(Fe³⁺)采用sp³d²杂化轨道（外层4s、4p、3d轨道参与），与F⁻配体结合形成八面体结构。
稳定性特点
由于杂化轨道来自外层能级，配体与中心离子的相互作用较弱，导致外轨络合物通常稳定性较低。例如，[FeF₆]³⁻在酸性条件下容易解离。
与内轨络合物的区别
内轨络合物则利用中心离子的内层(n-1)d轨道参与杂化（如d²sp³杂化），形成更强的配位键，稳定性更高。典型例子是$text{[Fe(CN)}_6text{]}^{4-}$，其中Fe²⁺使用3d、4s、4p轨道杂化。
实验判断方法
可通过磁性测量区分两者：外轨络合物因保留较多未成对电子（如Fe³⁺在[FeF₆]³⁻中有5个未成对d电子），显示较强顺磁性；而内轨络合物因电子重排导致未成对电子减少，磁性较弱。
总结来说，外轨络合物的特性源于其杂化轨道的来源和配位键强度，这类化合物在生物化学和工业催化中具有特定应用，例如某些酶活性中心的金属离子配位结构可能采用外轨型。
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