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非經典離子英文解釋翻譯、非經典離子的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 non-classical ions

分詞翻譯:

非的英語翻譯:

blame; evildoing; have to; non-; not; wrong
【計】 negate; NOT; not that
【醫】 non-

經典的英語翻譯:

classics; scriptures; sutra

離子的英語翻譯:

ion
【化】 ion
【醫】 ion

專業解析

非經典離子(英文:Non-classical ion)是有機化學中一類特殊的碳正離子(carbocation),其結構特征和穩定性無法用傳統的經典路易斯結構(即僅通過單鍵、雙鍵或三鍵描述的局部電荷定域結構)合理解釋。其核心在于存在離域鍵(delocalized bonding),通常涉及跨越多原子的σ鍵參與或橋鍵結構,導緻正電荷高度離域,形成三維空間上的穩定體系。

一、核心結構特征

  1. 電荷離域化:正電荷不局限于單個碳原子,而是通過多中心鍵(如三中心兩電子鍵)分散在多個原子或整個分子骨架上。例如,在降冰片基離子(norbornyl cation)中,正電荷通過跨環的C-C鍵離域,形成對稱的橋鍵結構(如C1-C6橋),而非定域在C1或C2上。
  2. 橋鍵結構:常存在橋氫原子(bridging hydrogen)或橋碳原子(bridging carbon),形成非平面的多環體系。這種結構通過軌道重疊(如C-H-C或C-C-C三中心鍵)實現穩定化。

二、與經典離子的區别

三、曆史背景與争議

非經典離子概念由Saul Winstein在20世紀40年代末研究降冰片基體系時首次提出。該理論引發了與Herbert C. Brown(主張經典離子快速平衡模型)的著名學術争論("Norbornyl Ion Controversy")。最終,現代光譜學(如NMR)和計算化學證實了非經典結構的穩定存在及其在反應中的關鍵作用。

四、典型實例與應用

  1. 降冰片基離子(Norbornyl cation):最著名的非經典離子,其對稱橋鍵結構已被X射線晶體學和¹³C NMR證實,化學位移顯示C1、C2、C6等價。
  2. 其他體系:如環丙基甲基正離子、五配位碳正離子(如CH₅⁺)等也表現出非經典特征。
  3. 反應機理:解釋了許多親核取代(如S_N1)、重排反應的高速率和特殊立體選擇性,例如降冰片烯衍生物的外型(exo)加成優勢。

五、現代理論與意義

George A. Olah(1994年諾貝爾化學獎得主)通過超強酸穩定碳正離子的研究,利用¹H和¹³C NMR直接觀測非經典離子結構,為理論提供了關鍵實驗證據。現代計算化學(如高精度量子化學計算)進一步揭示了其電子結構和能量優勢,鞏固了非經典離子在物理有機化學中的基礎地位。


參考資料:

  1. Winstein, S. & Trifan, D. (1949). J. Am. Chem. Soc.71, 2953. (降冰片基體系的開創性研究)
  2. Brown, H. C. (1977). The Nonclassical Ion Problem. Springer. (學術争議的曆史記錄)
  3. Saunders, M. et al. (1973). J. Am. Chem. Soc.95, 3017. (NMR證據)
  4. March's Advanced Organic Chemistry (第8版). Wiley. (反應機理與實例)
  5. Olah, G. A. (1994). Nobel Lecture: Carbocations and Electrophilic Reactions. (超強酸穩定與表征)

網絡擴展解釋

“非經典離子”是化學中的一個特殊概念,主要用于描述某些碳正離子的離域電荷結構,其電荷分布方式不同于傳統經典離子的定域模式。以下是詳細解釋:

1.基本定義

非經典離子(Non-classical ion)是指電荷通過離域作用分布在多個原子或鍵上的離子,常見于某些碳正離子中。例如,在norbornyl離子中,正電荷并非集中在單一碳原子上,而是通過三中心兩電子鍵分散在三個碳原子之間,形成橋連結構。

2.與傳統離子的區别

3.典型示例

4.化學意義

非經典離子在反應機理中起關鍵作用,例如:

5.理論支持

這類離子的存在通過分子軌道理論和共振模型解釋,表明離域作用可顯著降低體系能量,增強穩定性。


建議:如需深入研究,可參考有機化學教材中關于碳正離子章節,或查閱Saul Winstein對norbornyl離子的經典研究文獻。

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