同σ遷移重排英文解釋翻譯、同σ遷移重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 homosigmatropic rearrangement

分詞翻譯：

遷移的英語翻譯：

migrate; move; removal; remove; transfer; transference; transplant
【計】 migration
【化】 migration
【醫】 translation

重排的英語翻譯：

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

專業解析

同σ遷移重排（Homo-sigmatropic rearrangement）是有機化學中一類重要的周環反應，指在共轭π體系中，一個σ鍵沿着共轭鍊發生協同遷移，且遷移基團在遷移前後位于共轭體系的同一側（同面遷移）。其英文名稱 "Homo-sigmatropic" 中的 "homo-" 強調遷移發生在同側（suprafacial）。

核心特征與機制

協同反應機制：反應通過環狀過渡态一步完成，無中間體生成，具有高度的立體專一性。
σ鍵遷移：反應涉及一個σ鍵（通常為C-H或C-C鍵）從共轭體系的一端遷移到另一端。
同面遷移 (Suprafacial)：遷移的基團（如氫原子或烷基）在遷移過程中始終保持在共轭π體系的同一側（如同側上方）。這是"同σ遷移"區别于"異σ遷移"（antarafacial，遷移到另一側）的關鍵特征。
遷移順序 [i,j]：描述遷移的σ鍵兩端原子在遷移前後編號的變化。例如，氫遷移指一個氫原子從共轭體系的C1原子遷移到C5原子（共轭鍊需包含至少5個原子）。
伍德沃德-霍夫曼規則：該反應遵循周環反應的普遍規則，其允許性取決于參與反應的電子數（4n或4n+2）和遷移方式（同面或異面）。對于最常見的氫遷移（涉及6個電子，4n+2），同面遷移是軌道對稱性允許的。

典型示例：氫的同面遷移

在1,3-戊二烯衍生物中，一個氫原子可以從C1位置遷移到C5位置：

反應式： $$ ce{ chemfig{H-C(-[::-60]H)(-[::60]H)-C(-[::-60]H)=C(-[::-60]H)-C(-[::-60]H)(-[::60]H)-H} -> chemfig{H-C(-[::-60]H)(-[::60]H)=C(-[::-60]H)-C(-[::-60]H)(-[::60]H)-C(-[::-60]H)-H} } $$
過程：C1-H σ鍵斷裂，同時在C5上形成新的H-C5 σ鍵。原有的C2-C3 π鍵變為σ鍵（C1-C2），原有的C3-C4 π鍵保留，原有的C4-C5 σ鍵變為π鍵。共轭體系整體移動。
立體化學：遷移的氫原子始終在共轭平面上方（或下方）移動，即同面遷移。若遷移基團有手性（如烷基遷移），其構型在遷移過程中通常保持。

重要性與應用

同σ遷移重排廣泛存在于天然産物化學和有機合成中：

維生素D合成：前體分子經光照開環後，發生氫同σ遷移生成維生素D3。
反應中間體：在電環化反應、環加成反應等周環反應中，其産物常作為中間體經曆快速的氫遷移以達到更穩定的結構。
合成策略：可用于特定位置引入官能團或構建特定骨架。

參考來源

IUPAC金皮書 (Gold Book) - Sigmatropic Rearrangement：國際純粹與應用化學聯合會對σ遷移重排的權威定義和分類。來源：IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Gold Book)。
《March's Advanced Organic Chemistry》：經典高等有機化學教材，對周環反應（包括同σ遷移）的機理、規則和應用有詳細論述。來源：Michael B. Smith, Jerry March. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure.
中國化學會《有機化學命名原則》：國内對相關術語的中文命名規範。來源：中國化學會。
Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. 《Organic Chemistry》：優秀的基礎有機化學教材，清晰解釋了周環反應和σ遷移。來源：Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren. Organic Chemistry.

網絡擴展解釋

σ遷移重排（Sigmatropic Rearrangement）是有機化學反應中的一類重要重排反應，其核心特征為σ鍵在π體系上的遷移。以下是詳細解釋：

定義與核心機制
σ遷移重排指分子中一個σ鍵沿着共轭π體系發生位置遷移的過程。反應中，σ鍵的遷移伴隨π鍵的重新組合，形成新的σ鍵和共轭體系結構。例如，-σ遷移表示原σ鍵的兩個末端分别遷移到原位置的第3個碳原子上（以共轭體系計）。
命名規則
用方括號[i,j]表示遷移距離，i和j分别代表原σ鍵兩端遷移後的新位置到原位置的距離。例如：
- 遷移：如Cope重排和Claisen重排，常見于六元環過渡态；
- 遷移：多發生在共轭雙烯體系中，如1,3-戊二烯的氫遷移。
常見類型與特點
- 熱力學驅動：通常需加熱條件，通過環狀過渡态進行，具有協同反應機制；
- 立體化學保留：遷移基團的立體構型在反應中保持不變；
- 應用廣泛：用于構建複雜環狀化合物（如萜類合成）。
與電環化反應的區别
雖然都涉及π體系的重新排列，但σ遷移重排不改變π鍵總數，僅改變σ鍵位置，而電環化反應會改變π鍵和σ鍵的數量。

此反應在天然産物合成和藥物化學中具有重要價值，其機理研究對理解協同反應的立體電子效應有指導意義。