
【化】 conjugated polymer
共轭高分子(Conjugated Polymer)是指主链结构中存在交替单键和双键(或三键)的高分子化合物。这种特殊的电子结构使其π电子云能在分子链上离域,赋予材料独特的光电性能,如导电性、半导体性和电致发光性。以下是详细解释:
半导体特性
共轭高分子具有可调节的能带隙(通常1.5–3.0 eV),可通过化学修饰改变其导电率(从绝缘体到导体),例如聚乙炔经碘掺杂后电导率可达10³ S/cm。
能带公式:
$$ Eg = E{text{LUMO}} - E_{text{HOMO}} $$
其中 (E_g) 为带隙,LUMO(最低未占轨道)与HOMO(最高已占轨道)能量差决定光学吸收范围。
光电响应
在光照或电场刺激下产生激子(电子-空穴对),应用于有机太阳能电池(如P3HT:PCBM体系)和OLED发光层(如聚芴衍生物)。
共轭高分子是"含延伸π-电子体系的高分子,表现出非线性光学性质或导电性"(来源:IUPAC Compendium of Chemical Terminology)。
白川英树等人因发现聚乙炔的导电性获2000年诺贝尔奖(来源:Nobel Prize官网)。
汉语 | 英文 |
---|---|
共轭 | Conjugation |
离域π键 | Delocalized π-bond |
电导率 | Electrical Conductivity |
能带隙 | Band Gap |
电致发光 | Electroluminescence |
共轭高分子是一类具有独特结构和功能的聚合物,其核心特征在于分子链中存在连续的共轭双键体系(即交替的单键和双键结构),使得π电子能够在整个主链上离域,从而赋予材料特殊的电学、光学及力学性质。以下是其关键解析:
共轭高分子的主链由sp²杂化的碳原子构成,形成刚性共轭骨架(如聚乙炔、聚苯胺等),并通过π电子云的重叠实现电子离域。例如,聚乙炔的链状结构中,未配对的π电子通过共轭效应形成连续的导电通道,这是其导电性的基础。此外,为了改善溶解性和加工性,这类高分子通常引入柔性侧链(如烷基链),形成“刚性主链-柔性侧链”的复合结构。
共轭高分子的结晶行为直接影响其性能。例如,主链的紧密堆积可增强电荷传输效率,而侧链的排列则影响溶解性和界面性质。近年研究发现,通过共结晶技术(将两种共轭高分子复合)可集成多种功能(如光致发光与导电性协同),拓展应用潜力。
共轭高分子通过结构设计实现性能的多样化,是连接化学合成与功能材料的关键桥梁。其研究不仅推动基础科学(如电子传输机制)的发展,更为新型器件的开发提供了材料基础。
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