
【化】 epimerization
【医】 epimerization
burn up; change; convert; melt; spend; turn
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
差向异构化作用(Epimerization)是指在含有多个手性中心的分子中,仅其中一个特定手性中心的构型发生翻转,生成其差向异构体(Epimer)的化学反应过程。该术语在立体化学中描述了一种特殊的异构化现象。
差向异构体(Epimer)
指两个或多个具有多个手性中心的分子之间,仅在一个手性中心的构型(R/S或D/L)不同,其余手性中心构型完全相同的立体异构体。例如,D-葡萄糖和D-甘露糖互为C2差向异构体(仅C2羟基构型相反)。
差向异构化机制
通常涉及手性中心邻近的羰基或烯醇基团,通过形成烯二醇中间体实现构型翻转。以糖类为例:
"A stereoisomerization reaction in which a chiral center undergoes inversion of configuration, specifically generating an epimer."
(来源:Compendium of Chemical Terminology (Gold Book), IUPAC, 2019)
参考文献来源(符合原则的权威出处):
注:因部分文献链接受数据库权限限制,建议通过学术平台(如PubMed、ACS Publications)检索标题获取原文。
差向异构化作用是指含有两个或两个以上手性中心的化合物分子中,某一手性碳原子的构型通过化学反应发生转化,生成其非对映异构体的过程。以下是其核心要点:
基本概念
差向异构体是指仅有一个手性中心构型不同、其他手性中心构型相同的非对映异构体。例如,D-葡萄糖和D-甘露糖互为C2差向异构体。
与消旋化的区别
若分子中仅有一个手性中心发生构型变化,则属于差向异构化;若单一手性中心完全转化为对映体(生成等量左旋和右旋混合物),则称为消旋化。
常见条件
通常在酸、碱、热等催化下进行,也可能通过自由基或消除-加成过程实现。例如,顺式菊酸在碱性条件下部分转化为反式菊酸。
结果表现
差向异构化会导致旋光度改变,甚至旋光方向反转,但最终产物并非等量混合物(与外消旋化不同)。
药物化学
如阿托品的差向异构化可能影响其活性;维生素A在特定条件下发生几何异构化,导致活性降低。
天然产物转化
氨基酸(如L-异亮氨酸)的α-碳构型变化可生成D-别异亮氨酸。
差向异构化是立体化学中的重要现象,广泛存在于药物合成、生物代谢等领域。其核心特征是多个手性中心中仅一个发生构型变化,且产物为非对映异构体。实际应用中需结合反应条件控制其选择性。
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