
【化】 number of independent chemical reactions
在化学热力学和反应工程领域,"独立化学反应数"(Number of Independent Chemical Reactions)是一个核心概念,用于描述一个包含多个化学反应的体系中,能够完整表征该体系化学变化所需的最少反应数目。以下从汉英词典角度进行详细解释:
中文释义
"独立化学反应数"指:在一个包含多种物质和可能发生的多个化学反应的复杂体系中,彼此间不能通过线性组合相互推导的化学反应的数量。这些反应构成了描述体系组成变化的最小完备集。
英文对照
完整术语:Number of Independent Chemical Reactions(缩写:$R_{text{ind}}$)。
线性无关性
若一组反应中任一反应的计量方程不能表示为其他反应的线性组合,则这些反应独立。例如:
反应2可由反应1乘以系数0.5得到,故二者不独立。
吉布斯相律扩展
对于多反应体系,组分数($C$)与独立反应数($R{text{ind}}$)的关系为:
$$ F = C - R{text{ind}} - P + 2 $$
其中 $F$ 为自由度,$P$ 为相数。独立反应数是确定体系平衡状态的关键参数。
反应路径分析
在化工流程模拟中(如Aspen Plus),需输入独立反应以构建物料与能量平衡模型,避免冗余计算。
来源:《化学反应工程分析》(ISBN 978-7-122-15267-3)
平衡常数关联
若存在非独立反应,其平衡常数可由独立反应的平衡常数推导得出。例如合成氨体系:
动力学模型简化
催化反应网络(如石油裂解)中,通过识别独立反应数减少微分方程数量,降低求解复杂度。
来源:国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)《化学动力学术语指南》
"独立反应是指不能用其他反应的线性组合表示的反应,其数目等于体系中所有可能反应的计量系数矩阵的秩。"
"Independent Reactions: A set of reactions in which no reaction can be expressed as a linear combination of the others."
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"独立化学反应数"的本质是消除冗余反应后的最小反应集合基数,其值由体系的物质组成与守恒定律(如元素守恒)共同决定。该概念是解决复杂反应体系热力学平衡、动力学建模及流程优化的数学基础。
独立化学反应数是指在一个化学反应体系中,无法通过线性组合相互推导的独立反应的最大数量。它主要用于化学计量学分析,帮助简化复杂体系的平衡计算。以下是其核心要点:
线性独立性
若一组反应中任意一个反应都不能表示为其他反应的线性组合(如加减乘除),则这些反应互为独立。例如,若体系中有反应A→B和A→C,但无法通过组合两者得到第三个反应,则它们是独立的。
数学表达
对于m个反应,若不存在一组非零系数$lambdaj$,使得$sum{j=1}^m lambdaj
u{ij} = 0$($
u_{ij}$为第j个反应中物质i的化学计量数),则这些反应独立。
化学计量系数矩阵法
将各反应的化学计量数组成矩阵,独立反应数等于该矩阵的秩。例如,若矩阵秩为2,则独立反应数为2。
物种数-基本单元数法
独立反应数 = 物种数(S) - 独立构成物种的基本单元数(如元素或离子数,记为C)。例如,若体系包含CO、CO₂、O₂三种物质,则基本单元数为C和O(C=2),独立反应数为3-2=1。
化学平衡分析
独立反应数用于简化相律中的自由度计算,如确定体系平衡时的独立变量。
动力学研究的区别
化学计量学中仅需考虑独立反应,但研究反应速率时需涵盖所有实际发生的反应。
假设体系包含以下反应:
① $2H_2 + O_2 → 2H_2O$
② $H_2 + O_2 → H_2O_2$
通过矩阵法计算发现秩为2,说明存在2个独立反应;若通过物种数法计算(S=4,C=2),同样得到独立反应数为2。
如需更深入的数学推导或实际案例分析,可参考化学计量学教材或线性代数在化学中的应用。
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