
【化】 Meerwein-Ponndorf-Verley reduction
【经】 mil
lukewarm; review; temperature; warm; warm up
【医】 Calef.; therm-; thermo-
face; huge
excessive; many; more; much; multi-
【计】 multi
【医】 multi-; pleio-; pleo-; pluri-; poly-
goodman; husband; sister-in-law
like so; you
deoxidize; reduction; return to original condition; revivification
【计】 restore; revert
【化】 disoxidation; reduction
【医】 reduce; reduction
米尔温-庞多夫-韦尔莱还原(Meerwein-Ponndorf-Verley Reduction)是一种经典的有机化学反应,主要用于将酮类化合物选择性还原为相应的仲醇。该反应由德国化学家汉斯·米尔温(Hans Meerwein)、威廉·庞多夫(Wilhelm Ponndorf)和阿尔弗雷德·韦尔莱(Alfred Verley)于1925年共同发现并完善,属于氢转移还原反应的范畴。
该反应以异丙醇铝(Al(OiPr)₃)为催化剂,异丙醇((CH₃)₂CHOH)为氢供体。反应过程中,铝中心与酮的羰基氧配位形成中间体,随后通过六元环过渡态实现氢负离子从异丙醇到酮的转移,最终生成仲醇并副产丙酮。其通式为: $$ ce{R2C=O + (CH3)2CHOH ->[Al(OiPr)3] R2CHOH + (CH3)2CO} $$
该反应具有高选择性,适用于对酸敏感或含有其他易还原官能团(如硝基、酯基)的底物。例如,在天然产物合成中常用于还原α,β-不饱和酮而不影响双键结构。然而,其局限性在于反应速率较慢,且对空间位阻较大的酮类效果较差。
“米尔温-庞多夫-韦尔莱还原”(Meerwein-Ponndorf-Verley reduction)是有机化学中一种经典的还原反应,其英文名称来源于三位化学家Hans Meerwein、Albert Verley和Wolfgang Ponndorf的姓氏组合。该术语的英文翻译可参考和。
反应类型
属于转移氢化反应,通过催化剂(如异丙醇铝)将酮或醛类化合物中的羰基(C=O)还原为羟基(C-OH),生成对应的醇类化合物。
反应机理
以异丙醇作为氢供体,催化剂异丙醇铝与羰基氧结合形成中间体,随后通过六元环过渡态完成氢转移,最终释放产物醇并再生催化剂。
应用特点
该反应具有高选择性,尤其适用于对酸敏感或含有其他易还原官能团的底物。例如,可将α,β-不饱和酮选择性还原为烯丙醇而不影响双键。
历史背景
该反应于1925年由上述三位化学家独立报道,后成为有机合成中重要的还原方法之一,常与Oppenauer氧化反应互为逆过程。
若需更深入的机理图示或具体应用案例,建议通过化学数据库(如SciFinder)或教材(如《March高等有机化学》)进一步查阅。
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