
【化】 virial equation of state
digit; location; place; potential; throne
【计】 D
【化】 bit
【医】 P; position
【经】 bit
all one's best; force; power; puissance; strength
【化】 force
【医】 dynamo-; ergo-; force; potency; potentia; Power; stheno-; strength; vis
【计】 state equation
【化】 equation of state (EOS)
位力状态方程(Virial Equation of State)是描述实际气体或流体p-V-T(压力-体积-温度)关系的状态方程之一。它通过引入位力系数(Virial Coefficients)来修正理想气体定律,从而更准确地描述分子间相互作用对宏观性质的影响。以下是其详细解释:
位力状态方程通常有两种等价形式:
位力系数可直接通过统计力学从分子间势能函数推导得出,例如: $$ B(T) = -2pi N_A int_0^infty left( e^{-u(r)/kT} - 1 right) r dr $$ 其中 ( u(r) ) 是分子间势能(如Lennard-Jones势)。
在低压下(( rho to 0 )),方程退化为理想气体定律(( Z=1 ));随着密度增加,高阶项逐步修正分子间力影响。
用于天然气、制冷剂等工程流体的热力学计算,尤其在中等密度范围精度较高。
位力方程的统计力学推导是标准内容,例如Atkins Physical Chemistry 或McQuarrie Statistical Mechanics 教材。
链接建议:
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美国国家标准与技术研究院(NIST)提供多种气体的实验位力系数数据:
NIST Chemistry WebBook (搜索"virial coefficients")
《The Properties of Gases and Liquids》 详述位力方程在化工设计中的使用。
链接建议:
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位力状态方程(Virial Equation of State)是描述实际气体行为的数学模型,由荷兰物理学家开默林-昂内斯于1901年提出,又称维里状态方程或开默林-昂内斯状态方程。以下为详细解释:
位力状态方程有两种常见表达形式:
以压力展开:
$$pV_m = A + Bp + Cp + Dp + cdots$$
其中,$p$为压力,$V_m$为摩尔体积,$A,B,C,D$等为位力系数,均为温度的函数。
以体积倒数展开:
$$pV_m = RTleft(1 + frac{B'}{V_m} + frac{C'}{V_m} + frac{D'}{V_m} + cdotsright)$$
这里$R$为气体常数,$T$为热力学温度,$B',C',D'$等为另一种形式的位力系数。
位力系数:反映气体分子间相互作用的强弱。例如:
与理想气体的关系:当压力趋近于零(或体积趋近于无穷大)时,方程简化为理想气体状态方程$pV_m = RT$,此时$A=RT$。
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