
【化】 ligandolysis
【机】 ligand
【机】 breakdown; breaking dissociation
在配位化学中,配位体解离(英文:Ligand Dissociation)是指与中心金属离子(或原子)配位的配位体(Ligand)从其配位位置脱离的过程。这是配位化合物动态行为的关键步骤,影响着反应活性、催化循环及生物无机化学过程。以下是详细解释:
配位体 (Ligand)
指通过提供孤对电子与中心金属形成配位键的分子或离子(如 H₂O、NH₃、Cl⁻)。
英文对照:Ligand(提供电子对的实体)。
解离 (Dissociation)
指配位键断裂,配位体脱离金属中心的过程。
反应通式:
$$ce{[MLn] <=> [ML{n-1}] + L}$$
其中 M 为中心金属,L 为配位体。
解离途径
来源:(IUPAC《配位化学术语》)。
动力学与热力学
来源:(《无机化学》教材,高等教育出版社)。
催化反应
在均相催化中,配位体解离创造空位以结合底物(如 Wilkinson催化剂中膦配体的解离)。
案例:$$ce{[RhCl(PPh_3)_3] -> [RhCl(PPh_3)_2] + PPh_3}$$
来源:(ACS Catalysis综述)。
生物金属酶功能
血红蛋白中 O₂ 的解离、金属酶中底物的释放均依赖配位体解离过程。
来源:(Journal of Biological Inorganic Chemistry)。
配位体解离是配位化学中的重要概念,指配位体与中心金属离子之间的化学键断裂,导致配位体脱离络合物的过程。以下是详细解释:
配位体解离属于络合物反应的基元步骤,其核心是配位键的断裂。例如,在[ text{[Ag(NH}_3text{)]}^+ ]这类配离子中,氨分子作为配位体可能脱离银离子( )。
解离方式
配位体可通过单分子解离(如直接脱离)或双分子交换(如被其他配位体取代)实现。例如,过渡金属络合物中,自由配位体可能取代原有配位体()。
影响因素
在催化反应中,配位体的解离与再结合是催化循环的关键步骤。例如,某些金属催化剂通过配位体解离暴露活性位点,促进反应物吸附与转化()。
如需更全面的信息,可参考配位化学教材或权威文献。
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