
【化】 end-on coordination
carry; end; fringe; point; proper; upright
【計】 end
【醫】 extremitas; extremity; telo-; terminal; terminatio; termination; tip
always; at; be partial to; direction; face; out; to; toward
【醫】 ad-; ak-; ob-
【建】 co-ordination
端向配位(End-On Coordination) 是配位化學中的一種配位模式,指多原子配體僅通過其中一個端位原子與中心金屬原子(或離子)形成配位鍵的連接方式。這種配位方式強調配體與金屬中心的連接點位于配體分子或離子的末端,而非中間或側向位置。其核心特征為單點錨定和方向特異性。
在端向配位中,配體通常具有線性或多原子結構,但僅使用其末端的單個供電子原子(如N、O、S等)與金屬結合。典型配體包括:
配體類型 | 化學式 | 端向配位原子 | 示例配合物 |
---|---|---|---|
氰根離子 | CN⁻ | C原子 | [Fe(CN)₆]⁴⁻(氰基以C端配位) |
異氰酸根離子 | NCO⁻ | N原子或O原子 | [Co(NCO)₄]²⁻(N端配位) |
疊氮化物離子 | N₃⁻ | 末端N原子 | [Cu(N₃)(PPh₃)₃](端基N配位) |
一氧化碳 | CO | C原子 | Ni(CO)₄(C端配位) |
幾何構型影響
端向配位可能改變配合物的空間構型。例如,直線形配體N₃⁻若以端向配位(η¹-N₃),金屬中心周圍配位幾何更接近四面體或八面體;若以橋聯模式(μ-N₃)則形成多核結構。
電子傳遞特性
端向配位配體(如CN⁻)可通過σ-給予和π-反饋作用調節金屬的電子密度。以[Fe(CN)₆]⁴⁻為例,C端配位強化了Fe²⁺→CN⁻的反鍵π*軌道電子反饋,影響配合物氧化還原性。
端向配位(η¹)與橋聯配位(μ)的關鍵區别在于配位原子數量和連接方式:
例如,N₃⁻在單核配合物中多為端向(η¹),而在雙核配合物中可形成μ₁,₃-橋聯模式。
來源:
- 《無機化學》(高等教育出版社,第4版)配位化合物章節;
- IUPAC《配位化合物命名建議》(2017版);
- 《Advanced Inorganic Chemistry》(Cotton & Wilkinson)配體連接模式分析。
端向配位是配位化學中的一種配位方式,指某些小分子配體(如N₂、O₂、CO等)通過分子一端的單個原子與過渡金屬中心結合的現象。其核心特點如下:
結構特征
金屬原子與配體分子呈線性或接近線性的幾何構型,例如N₂分子通過一個氮原子與金屬結合,形成M–N≡N結構。這種配位方式常見于穩定的過渡金屬分子氮配合物中。
成鍵機制
涉及金屬的d軌道與配體反鍵π軌道的相互作用(dπ-pπ反饋鍵),這種反饋鍵能增強金屬-配體鍵強度,同時弱化配體内部化學鍵(如N≡N鍵),但削弱程度弱于側向配位(配體以雙原子同時配位的情況)。
典型示例
過渡金屬羰基配合物(如Ni(CO)₄)中的CO配位即為端向配位,CO通過碳原子與金屬結合,形成直線型M–C≡O結構。
需注意:上述解釋基于網絡公開資料,但因來源權威性标注為“極低”,建議結合權威教材(如《無機化學》《配位化學》)進一步驗證。
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