
【化】 photochemical rearrangement
photochemistry
【化】 photochemistry
【医】 actinic chemistry; actinochemistry; actinology; photochemistry
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
光化学重排(Photochemical rearrangement)是指有机分子在特定波长光照作用下,通过激发态中间体发生的结构重组反应。该反应过程包含三个关键阶段:光激发产生高能态分子、分子轨道重组形成过渡态、最终生成热力学更稳定的异构体。这种反应类型在天然产物合成和药物研发中具有重要应用价值。
从反应机制分析,光化学重排遵循Woodward-Hoffmann轨道对称性规则,其本质是分子吸收光子能量后,电子从基态跃迁至反键轨道,引发键的断裂与重组。典型的Norrish II型重排就属于此类反应,羰基化合物经光照后发生β-氢迁移形成烯醇中间体。
该现象在多个领域展现应用特征:
美国化学会《光化学术语指南》指出,光重排反应的选择性受溶剂极性、照射波长和分子构象三重因素制约。实验室常用的紫外光源(波长254-365nm)可有效触发萘衍生物的价键异构化,这一特性已被应用于光控分子开关的设计。
光化学重排是一种在光能驱动下发生的分子结构重新排列反应,其核心机制和特点如下:
光化学重排是指基态分子吸收光能后跃迁至激发态,导致分子内原子或结构片段的位置发生改变,最终生成新化合物的过程。这一过程不同于热化学反应,无需高温或催化剂,而是依赖特定波长的光提供能量。
例如双-π-甲烷重排(Di-π-methane rearrangement),1,4-二烯类化合物在光照下转化为烯基环丙烷。不过需注意,此类具体反应的权威性需进一步验证。
光化学重排通过光能驱动分子重构,在有机合成和生物医学领域具有独特优势,但具体反应类型需结合权威文献进一步确认。
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